Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

5. Стереоселективность реакции Кори — Чайковского

В качестве модельного соединения выберем -трет-бутилцикло-гексанон, у которого -бутильная группа находится в экваториальном положении, и добавим к нему реагент Кори — Чайковского

Стадия присоединения обратима. Реагент Кори — Чайковского подходит к молекуле по одну из сторон от плоскости карбонильной группы; в этом случае аксиальное присоединение невозможно. Наличие аксиальных связей не позволяет потенциальной уходящей группе ориентировать рвущуюся связь -перипланарно по отношению к связи в соответствии со стереоэлектронным критерием для -реакции.

При экваториальном присоединении стерический эффект способствует приведенному выше на рисунке расположению групп, а

также отщеплению нейтральной молекулы диметилсульфоксида. Таким образом удается стереоспецифично получить только один эпоксид при экваториальном атоме углерода (кислород расположен аксиально). Получение полярных соединений (илид серы) можно осуществить путем метилирования диметилсульфоксида метилиодидом с последующим отщеплением одного из девяти протонов сильным основанием типа гидрида натрия.

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление