Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

Глава 15. АКЦЕПТОРНЫЕ СИНТОНЫ

Мы уже рассмотрели несколько наиболее важных синтонов-акцепторов; предметом обсуждения в этой главе станет построение простейшей схемы синтеза тех или иных веществ. Каждый раз при разрыве старых связей и образовании новой связи существуют две возможные схемы: или Конкретный ответ на вопрос дает цепочка реакций. Если это невозможно, то следует воспользоваться синтетическими эквивалентами или обращением полярности синтона. В настоящей главе приведены два общих метода: повышение симметрии с целью упрощения всего синтеза и, напротив, снижение симметрии с целью стереоселективного проведения той или иной стадии. Оба этих метода весьма важны.

1. Синтоны-акцепторы

Синтоны, представляющие собой алкильные карбокатионы являются частью класса синтонов типа а. Как правило, их получают, исходя из соответствующих соединений галогенидов, эфиров сульфокислот (тоэилатов, мезитилатов и т. п.). Сульфониевые и оксоииевые соли (последние называют солями Меервейна) служат источником карбокатионов; при этом образуются нейтральные молекулы диметилсульфида и диметилового эфира. Кроме того, источником карбокатионов могут быть реагенты, используемые при алкилировании по Фриделю-Крафтсу, например и кислота Льюиса типа

Синтоны типа как правило, представляют собой кислоты, сопряженные с карбонильными соединениями, или их

синтетические эквиваленты типа силилового эфира полуацеталя, неспособного к енолизации, а также катионы ацилия, полученные исходя из галогенангидрида кислоты, эфира, ацилирующего агента Фриде-ля-Крафтса или какого-либо синтетического эквивалента, например ортоформиата

Синтоны класса как правило, получают галогенированием или окислением олефинов или карбонильных соединений. К другому типу синтонов относятся спирты, обладающие уходящей группой при атоме углерода, соседнем с атомом С, связанным с ОН-группой, или, что лучше, эпоксиды, которые при раскрытии под воздействием нуклеофила ведут себя так же, как синтоны

Синтоны типичные акцепторы Михаэля — являются -ненасыщенными карбонильными соединениями. Производные оде-финов с уходящей группой X в аллкльном положении представляют собой другой реже используемый тип синтонов Такие соединения стремятся к изомеризации по двойной связи, нарушающей структуру синтона.

Синтоны типа где больше 3, используются редко.

Литература.

(см. скан)

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление