Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

8. Дестабилизация тетраэдрических интермедиатов в реакциях нуклеофильного присоединения

Вернемся к рассмотрению отрицательно заряженных или нейтральных тетраэдрических интермедиатов, образующихся в результате присоединения нуклеофила к карбонильной группе . В таких интермедиатах электронная пара, принесенная нуклеофилом, смещена в сторону кислородного атома, который теперь окружен тремя несвязывающими электронными парами. За счет сил кулоновского взаимодействия между ними один из уровней повышается. При этом в той мере, в какой возможна антипараллельная ориентация между связью и направлением, в котором располагается эта несвязывающая электронная пара может возникнуть двухэлектронное взаимодействие с вакантным а -уровнем. Речь идет о взаимодействии -типа, т. е. о боковом перекрывании -орбитали с задней долей а -opбитали. В том случае, когда это взаимодействие стабилизирует (понижает) -уровень, оно вовлекает и разрыхляющую а -орбиталь. Результатом такого взаимодействия является укорочение связи и удлинение связи что облегчает в дальнейшем разрыв последней. В терминах мезомерии разные граничные структуры вносят эквивалентный вклад в результирующую структуру.

Очевидно, удельный вес граничной формы, в которой с точки зрения теории резонанса связь разорвана, будет тем выше,

чем больше склонность атома нести отрицательный заряд. С другой стороны, если связь уже достаточно длинная (например, в тех случаях, когда или I), то разрыв связи будет еще более легким.

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление