Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

3. Изовалериановый альдегид

Это соединение можно получить при помощи ряда превращений (левый столбец): реакцией кислотного гидролиза ацеталя, полученного из бистиоацеталя окислением соответствующего первичного спирта восстановлением нитрильной группы с последующим гидролизом гидролизом сложного эфира до карбоиовой кислоты с последующим

восстановлением ее в альдегид гидроборированием соединения, содержащего тройную связь затем в основной среде).

Вторая цепочка превращений (правый столбец) осуществляется с использованием вспомогательной группы. Каталитическое гидрирование двойной связи часто протекает не хемиоселективно. От эфирной группы можно избавиться путем термического декарбоксилирования после гидролиза -харбонильного эфира до кислоты.

Таким образом, все приведенные ниже молекулы представляют собой «составные части» конечного продукта реакции. Тогда в свою очередь они могут быть целевыми соединениями при ретро-синтетическом анализе.

Рассмотрим различные возможные варианты разрыва связи в целевом соединении. Разрыв связи между атомами приводит к образованию формильного катиона аниона этом случае изовалериановый альдегид можно получить конденсацией и металлоорганического соединения типа (реакцию проводят в при низких температурах), затем проводят кислотный гидролиз и отщепляют

молекулу амина Можно, напротив, проводить конденсацию катионного синтона с анионом получаемым исходя из металлорганнческого соединения

Кроме того, связь можно разорвать двумя способами. Первый способ приводит к образованию анионного изопропильного синтона и катионного синтона . При втором способе расчленения молекулы целевого соединения оно может быть получено реакцией присоединения енолята ацетальдегида (анионного синтона) к изопропнлбромиду (катнонному синтону).

Однако следует отметить, что расчленение связи между при синтезе целевого соединения требует защиты карбонильной группы. Оба нуклеофила, изопропил-анион и енолят ацетальдегида могут взаимодействовать как с карбонильной группой исходного альдегида, так и с конечным продуктом.

Связь можно также разорвать между атомами тогда изовалериановый альдегид можно получить 1,4-присоединением по Михаэлю метилкупрата к акролеину пониженная температура, затем обработка

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление