Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

6. Ретроальдольная конденсация

Целевое соединение можно получить альдольной конденсацией. Оно содержит характерный фрагмент — два атома кислорода, один из которых является тригональиым, а другой — тетраздрическим, разделенные тремя атомами углерода. Ретросинтетический анализ приводит к необходимости указанного ниже расчленения:

Донором служит енолят-ион, полученный из альдегида, содержащего пять атомов углерода, а акцептором — формальдегид.

По реакции альдольной конденсации можно получить также многие бифункциональные 1,3-замещенные соединения. Альдольная конденсация или противоположная ей по смыслу реакция (ретро-альдольная конденсация) применяются при построении полициклических соединений.

Постараемся вспомнить и перечислить основные стадии синтеза лонгифолеиа по Опполцеру с точки зрения ретросинтетического анализа (примеры и иллюстрации см. в гл. 3).

«Не существует науки без воображения, и нет искусства без факта». Владимир Набоков

Приведенный ниже пример представляет собой синтез копаеиа — сесквитерпена, содержащего четырехчленный цикл. Чтобы иайти путь его синтеза, расчленим молекулу по связи, отмеченной звездочкой. Мы получим систему, состоящую из двух цис-сочлененных шестичлеиных циклов.

В данном случае было бы весьма заманчиво провести этот синтез, исходя из цис-декалоиа, содержащего донорный и акцепторный (связанный с уходящей группой X) центры. При внимательном рассмотрении молекулы видно, что оба центра расположены близко друг от друга и могут между собой взаимодействовать. Затем необходимо в цикл, расположенный слева, ввести вспомогательную группу, позволяющую создать донориый центр, например карбонильную, еиолиэация которой протекала бы региоселективио.

При взаимодействии цис-декалона с димсил-анионом диметилсульфоксиде при 75 °С происходит циклизация с образованием трициклического продукта. Эта реакция представляет собой ключевую стадию синтеза копаена. Отметим также, что сам цис-декалои получают девятистадийным синтезом, исходя из кетоиа Вейланда-Мишера, о котором уже упоминалось в предыдущем разделе.

Литература.

(см. скан)

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление