Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

2. Устойчивость продуктов альдольиой конденсации

Составим термохимический баланс: разрыв -связи (приблизительно 93 ккал/моль) и -свяэи (89 ккал/моль) практически полностью компенсируется за счет образования новой -связи (83 ккал/моль) и -связи (103 ккал/моль). Этот процесс часто протекает как реакция присоединения енолят-иона к карбонильной группе, причем отрицательный заряд смещается от углерода к кислороду.

Однако при определенных условиях равновесие может быть сдвинуто, и тогда протекает обратная реакция, которая получила

название «ретроальдольная фрагментация». В приведенном примере происходит раскрытие двух циклов (циклопентанонов), катализируемое основанием Хёниг, 1969 г.)

В результате альдольной конденсации, как правило, образуются -кетолы, являющиеся весьма неустойчивыми соединениями, которые легко отщепляют молекулу воды, что и происходит на последней стадии получения кантаридина по Сторку (эта реакция неоднократно упоминается в данной главе).

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление