Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

6. Построение циклобутанов (метод 1) Термическая димеризация

На первый взгляд может показаться, что образованию циклобутана путем димеризации двух молекул этилена препятствует напряжение в образующемся цикле. Однако термодинамический баланс этой реакции таков:

Так, при комнатной температуре реакция димеризации этилена весьма экэотермична. Причина экзотермичности этой реакции состоит в том, что энергия связи составляет приблизительно 84 ккал/моль, тогда как энергия -связи всего лишь 64 ккал/моль.

Однако на практике термическая димеризация этилена не подходит для получения циклобутана. Так как энергия активации велика (процесс запрещен правилами Вудворда — Хофмана), температура, при которой протекает эта реакция, должна быть весьма высокой. Значительная отрицательная энтропия процесса приводит к положительной величине и неприемлемой величине константы равновесия реакции. Если удается добиться того, чтобы величина энтропийного фактора была менее отрицательной, как, например, при внутримолекулярной реакции, то термическая димеризация становится осуществимой.

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление