Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

3. Участие соседней группы в Sn2-реакциях

В том случае, когда при соседнем углеродном атоме находится нуклеофильный атом, константа скорости -реакций возрастает.

Так, например, реакция этилата натрия в качестве нухлеофила с угиленхлоргидрином протекает в 5000 раз быстрее, чем с этил хлорид ом. Гидролиз -хлорсульфата (в водном диоксане) также идет в раз быстрее, чем гидролиз его эфирного аналога.

Участие гетероатома, находящегося в той же молекуле, позволяет понизить энтропию активации (потеря энтропии внутреннего вращения меньше, чем потеря энтропии переходного состояния). Таким образом, -реакцин протекают в две стадии: первая стадия — ионизация с участием гетероатома, а затем — раскрытие циклического ониевого интермедиата.

С точки зрения стереохимии мы наблюдаем сохранение конфигурации, так как реакция протекает в две стадии, каждая из которых сопровождается обращением конфигурации.

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление