Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

3. Восстановление по Бёрчу

Восстановление щелочными металлами, растворенными в жидком аммиаке или амине, чаще всего используют для гидрирования бензольного кольца до циклогексадиен-1,4-ильного цикла. Механизм данной реакции включает в себя образование на первой стадии

аниона (анион-радикала), который затем селективно протонируется в том месте, где электронная плотность наиболее высокая. Одним из первых успехов применения метода молекулярных орбиталей был расчет (даже на уровне метода Хюккеля) региоселективности в реакции восстановления по Бёрчу. В качестве примера рассмотрим нафталин. Электронная плотность в анионном интермедиате характеризуется набором коэффициентов для низшей вакантной орбитали (НВМО); таким образом, протон преимущественно атакует положение Точно так же и для фенантрена электронная плотность максимальна в положениях 9 и 10, и именно по этим положениям идет протонированне на второй стадии реакции восстановления по Берчу.

Литература.

(см. скан)

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление