Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.1
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

3.5. Гидроборирование

Гидроборированием называют -циклоприсоединение -связи бор—водород по -углерод-углеродной связи. В данном случае согласованного присоединения при нагревании не происходит. На первой стадии реакции боран (комплекс являющийся слабым электрофилом, образует -комплекс со связью Двойная углерод-углеродная связь становится донором электронов, а боран акцептором. Ключевой является вторая стадия реакции, когда бор координируется по наименее

замещенному, т. е. стерически наиболее доступному, атому углерода, затем происходит перенос водорода от атома бора к наиболее замещенному атому углерода, несущему наибольший частичный положительный заряд (предполагается, что реакция протекает в условиях зарядового контроля). Перенос водорода происходит при наличии четырехцентрового переходного состояния, образующегося в реакции присоединения борана к изобутилену. В этой реакции, протекающей против правила Марковникова, образуются органобораны син-конфигурации общей формулы Образовавшиеся соединения

содержат еще две связи бор-водород, следовательно, они способны вновь вступать в реакции до тех пор, пока не образуется триалкилборан Если полученный трналкилборан подвергнуть окислительному расщеплению в щелочном растворе пероксида водорода, образующийся спирт сохраняет начальную конфигурацию (среди продуктов гидроборирования -метилциклопентена обнаружен только один энантиомер).

Нобелевская премия по химии за 1979 г. была присуждена Герберту Чарльзу Брауну (родился в 1912 г.) за реакцию гидроборирования. Ему удалось модифицировать этот процесс, а также найти ему множество применений. Браун получил докторскую степень в 1938 г. в Чикагском университете. Работал там же вместе со Шлезингером; с 1947 г. он работает в университете Пардью.

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление