Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.2
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

Глава 13. ПЕРЕГРУППИРОВКИ

1. Образование циклобутена

Исходным веществом для получения циклобутена служит коммерчески доступный и недорогой циклопропилкарбинол. На первой стадии этого несложного синтеза его превращают в циклобутанол (разбавленная соляная кислота при 100 °С).

(см. скан)

Превращение инициируется протежированием спиртовой группы. Образовавшееся таким путем основание, сопряженное с цикло-бутилкарбинолом, отщепляет молекулу воды. В результате миграции связи в цикле, антипараллельной разорванной связи цикл увеличивается и образуется вторичный циклобутильный карбокатион, который захватывается молекулой воды и дает после депротонирования циклобутаиол.

Вторая реакция представляет собой этерификацию циклобутанола (тозилхлоридом в пиридиновом растворе), позволяющая ввести в молекулу хорошую уходящую группу. Образовавшийся при этом тозилат под действием основания -бутилата калия в диметилсульфоксиде при вступает в третью реакцию, которая приводит к отщеплению и образованию циклобутена с суммарным выходом около 45%.

Литература.

(см. скан)

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление