Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.2
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

2. 1,2-Миграция

Среди продуктов одной и той же реакции можно встретить и ожидаемые соединения, и продукты их перегруппировки. Два русских химика, обрабатывая в 1903 г. циклобутилкарбиииламин азотистой кислотой в водном растворе, собрали четыре указанных ниже продукта. Отметим, что такое же соотношение продуктов получается и исходя из циклопентиламина, откуда следует, что в этом случае образуются аналогичные промежуточные соединения карбокатионного характера. Эта реакция известна как перегруппировка Демьянова. Первая ее стадия — диазотирование амина

Литература.

(см. скан)

Обработка изображенного ниже циклогексадиенона -ной серной кислотой дает трехзамещенный фенол. Механизм этой реакции, по-видимому, включает протонирование кислорода

карбонильной группы. На атомах углерода в третьем и шестом положении возникает дефицит электронов. В результате миграции сложноэфирной группы возникает третичный дважды аллильный карбокатион. Миграция осуществляется региоселективно к углероду в положении 5, стерически более доступному, чем углерод в положении 3. Остается только снять заряд с возникающего при миграции карбокатиона путем удаления протона.

Литература.

(см. скан)

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление