Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.2
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

Глава 7. ПОСТРОЕНИЕ ЦИКЛОВ

1. Региоселективность реакции Дильса-Альдера (I)

Реакция Дильса-Альдера накладывает определенные ограничения на вид электронных орбиталей, определяемые необходимостью свести к минимуму разницу в энергиях между граничными орбиталями партнеров. Реакция Дильса-Альдера, как правило, осуществляется между диеном, богатым электронами, и диенофилом с дефицитом электронной плотности.

Представленный выше случай интересен по следующим причинам. Хотя удовлетворяет первому критерию, а -бензохинон, который ему противостоит, — второму, тем не менее две этиленовые связи хинона вступают в разные реакции замещения. Различие состоит в том, что циклоприсоединение осуществляется только по той из двух двойных связей при которой имеется менее сильный электронодонорный заместитель. Очевидно, мегильная группа (обладающая донорными свойствами благодаря сверхсопряжению) менее сильный донор, чем метоксигруппа, которая может отдавать в цепь сопряжения свои несвязывающие электронные пары благодаря мезомерии. Кроме того, следует отметить стереоселективность реакции; поскольку это — циклоприсоединение, то оно осуществляется по схеме «супра-супра». В результате этого метильная группа и атом водорода занимают цис-положение при замыкании циклов в аддукте.

Литература.

(см. скан)

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление