Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.2
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

8. Замещение при участии «пи»-электронов с перегруппировкой

1,2-Гликоль зтерифицируется -толуолсульфохлоридом в присутствии пиридина в дихлорметане при Следует отметить селективность данного процесса, поскольку этернфикации в тознлат подвергается только более доступный вторичный спирт. Удаление начинается с электрофильного катализа под действием в тетрагидрофуране. Участие соседних -электронов

приводит к тому, что в пииаколииовой перегруппировке мигрирует именно ненасыщенный углерод. Образующийся аллильный карбо-катион разряжается, высвобождая протон и образуя ненасыщенный и несопряженный семичленный циклический кетон. Его обработка в этаноле при комнатной температуре приводит к изомеризации сопряженного циклогептенона и регенерации карбонильной группы, которая была защищена в виде этиленкеталя.

Здесь мы имели дело с классическим синтезом лонгифолена по Кори.

Литература.

(см. скан)

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление