Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.2
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

5. Селективность при эпоксидировании

А. Стереоселективность

Двойная связь норборнеиа более доступна с выпуклой экзо-стороны, чем с вогнутой эндо-стороны. Последняя до некоторой степени экранирована связями Эпоксидирование приводит к образованию 99% экзо-эпоксида

(обозначен на схеме реакции через X) и менее 1% эндо-изомера (обозначен буквой Достаточно блокировать экзо-сторону метальной группой в син-положении (7), чтобы понизить стереоселективность до 90% X и менее 10% N.

Б. Региоселективность

Этиленовые связи обогащены электронами благодаря сверхсопряжению. Наиболее богатые электронами связи в то же время и легче всего замещаются. Лимонен, содержащий двойную связь с двумя заместителями вне цикла и двойную тризамещенную связь в цикле, селективно эпоксидируется по этой последней связи. Бис-циклогексадиен-1,4, являющийся продуктом восстановления нафталина по Бёрчу, селективно эпоксидируется по тетразамещенной двойной связи.

Литература.

(см. скан)

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление