Главная > Химия > Логика органического синтеза, Т.2
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

5. Стереоселективность при восстановлении по Бёрчу двойной связи С=С

Восстановление в условиях реакции Бёрча циклогексенона идет селективно и направлено исключительно по двойной связи Результат этой реакции поразителен — с выходом получается транс-декалон, тогда как -декалона образуется менее 1%, хотя транс-продукт дестабилизирован взаимодействием между ильной и метоксильной группами, поскольку оба аксиальных заместителя находятся в положении 1,3 циклогексана.

Объяснение этому факту можно найти в механизме восстановления. Промежуточный продукт может быть или карбанионом, сопряженным с енолятом или карбанионом, сопряженным с енолятом в. Промежуточный продукт испытывает дополнительное 1,3-диаксиальное отталкивание с нижней стороны, в результате чего предпочтительным становится путь реакции через образование продукта а.

Литература.

(см. скан)

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление