Главная > Химия > Органическая химия (Моррисон Р.)
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

18.9. Реакции

Химическое поведение карбоновых кислот определяется, естественно, наличием функциональной группы — карбоксила Эта группа состоит из карбонильной и гидроксильной групп. Именно гидроксильная группа участвует почти во всех реакциях, причем она либо теряет либо замещается на другую группу, но такое ее поведение становится возможным только вследствие наличия карбонильной группы.

Для остальной части молекулы характерны реакции, обусловленные ее конкретной структурой, а именно тем, является ли она алифатической или ароматической, насыщенной или ненасыщенной и содержит ли она другие функциональные группы.

РЕАКЦИИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

(см. скан)

(см. скан)

(см. скан)

Пример:

Наиболее характерным свойством карбоновых кислот является кислотность — свойство, которому они обязаны своим названием. Их тенденция отдавать ион водорода такова, что в водном растворе существует измеримое равновесие между кислотой и ионами; таким образом, карбоновые кислоты гораздо более кислые, чем любые из представителей других классов органических соединений, которые до сих пор рассматривались.

Гидроксил кислоты может быть замещен рядом других групп — что приводит к образованию соединений, известных под названием хлорангидриды, сложные эфиры и амиды. Эти соединения называют функциональными производными кислот; все они содержат ацильную группу . Все функциональные производные можно легко превратить вновь в кислоту простым гидролизом, и они часто могут превращаться друг в друга.

Одним из немногих восстанавливающих агентов, способных восстанавливать кислоту непосредственно в спирт, является алюмогидрид лития

Углеводородная часть алифатической кислоты может подвергаться реакции свободнорадикального галогенирования, характерной для алканов, но, поскольку замещение носит беспорядочный характер, эта реакция используется редко. Напротив, присутствие небольших количеств фосфора приводит к тому, что галогенирование протекает исключительно по -положению (по ионному механизму). Эта реакция известна под названием реакции Геля — Фольгарда — Зелинского и очень важна для синтеза.

Ароматическое кольцо, содержащее карбоксильную группу, способно участвовать в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ряду, характерных для кольца, содержащего дезактивирующую мета-ориентирующую группу. Дезактивация в этом случае настолько сильна, что реакция Фриделя — Крафтса не происходит. Подобное влияние СООН-группы обусловлено ее сильным электроноакцепторным характером (разд. 11.16).

Декарбоксилирование, т. е. элиминирование СООН-группы в виде имеет ограниченное значение для ароматических кислот, но чрезвычайно важно для некоторых замещенных алифатических кислот: малоновых

(разд. .29.9) и р-кетокислот (разд. 30.4). Эта реакция не представляет ценности для большинства простейших алифатических кислот, поскольку в этих случях она приводит к получению сложных смесей углеводородов.

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление