Главная > Химия > Органическая химия (Моррисон Р.)
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

20.20. Реакции сложных эфиров с реактивом Гриньяра

Реакция эфиров карбоновых кислот с реактивами Гриньяра — прекрасный метод получения третичных спиртов. Как и в реакции с альдегидами и кетонами (разд. 15.14), нуклеофильная (основная) алкильная или арильная группа реактива Гриньяра присоединяется к электронодефицитному атому углерода карбонильной группы. Дальнейшее элиминирование алкоксигруппы привело бы к образованию кетона, и в некоторых особых случаях кетоны действительно образуются в этой реакции. Однако, как мы уже знаем, кетоны сами очень легко реагируют с реактивом Гриньяра, давая третичные спирты (разд. 15.15); в рассматриваемом случае также получаются продукты, соответствующие присоединению реактива Гриньяра к таким кетонам

В образующемся спирте у атома углерода, несущего гидроксил, имеется три группы, причем две из них должны быть идентичны, ибо они вошли в молекулу из реактива Гриньяра. Это накладывает ограничение на структуру продукта, который может быть получен этим методом. В тех случаях, когда этот метод применим, предпочтительно использование в реакции сложного эфира, а не кетона, поскольку, как правило, кетоны менее доступны, чем сложные эфиры. Так, например, трифенилкарбинол можно получить по реакции фенилмагнийбромида либо со сложным эфиром, этилбензоатом, либо с кетоном, бензофеноном. Проще — меньше стадий и лучше выходы — этерифицировать бензойную кислоту, чем превращать ее в хлорангидрид и

проводить ацилироваиие бензола по Фриделю — Крафтсу с получением бензофенона.

Преимущество сложного эфира перед кетоном в этой реакции также очевидно на примере синтеза 3-этилгептанола-3

Эфиры муравьиной кислоты содержащие атом водорода при углероде карбоксильной группы, при взаимодействии с реактивом Гриньяра, естественно, образуют вторичные спирты. Эта реакция служит отличным методом получения симметричных вторичных спиртов например:

Задача 20.9. Получите гептанол-4 с помощью другой реакции Гриньяра из спирта, содержащего четыре или менее атомов углерода.

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление