Главная > Химия > Органическая химия (Моррисон Р.)
<< Предыдущий параграф
Следующий параграф >>
<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Макеты страниц

КОНДЕНСИРОВАННЫЕ КОЛЬЦА

36.13. Хинолин. Синтез Скраупа

Хинолин содержит бензольное и пиридиновое кольца, соединенные, как показано в формуле I

В целом свойства хинолина вполне соответствуют тому, что можно было ожидать на основании свойств уже изученных пиридина и нафталина.

(см. скан)

Хинолин содержится в каменноугольной смоле. Хотя некоторые производные хинолина можно получить в результате реакций замещения из хинолина, однако чаще всего их синтезируют из производных бензола циклизацией.

Вероятно, наиболее общим методом синтеза замещенных хинолинов является синтез Скраупа. В простейшем случае сам хинолин получают взаимодействием анилина с глицерином, концентрированной серной кислотой, нитробензолом и сульфатом железа (Н):

По-видимому, этот синтез включает следующие стадии: 1. Дегидратацию глицерина действием горячей серной кислоты, дающую непредельный альдегид — акролеин

2. Нуклеофильное присоединение анилина к акролеину, приводящее к альдегиду

3. Электрофильную атаку ароматического кольца электронодефицитным карбонильным углеродом протонированной альдегидной группы (фактически именно эта стадия и является стадией циклизации)

4. Окисление нитробензолом, приводящее к ароматизации вновь образующегося кольца

Сульфат железа (II) каким-то образом несколько умеряет слишком бурное течение реакции.

Итак, реакция, казавшаяся на первый взгляд очень сложной, в действительности представляет собой последовательность простых стадий, на каждой из которых осуществляется достаточно хорошо знакомая нам реакция: кислотно-катализируемая дегидратация, нуклеофильное присоединение к -непредельному карбонильному соединению, электрофильное ароматическое замещение и окисление.

Если варьировать природу основных реагентов в этом синтезе, то можно получить самые разнообразные производные хинолина, например:

Вместо нитробензола часто используют мышьяковистую кислоту (как окислитель), с которой реакция протекает менее бурно; иногда в качестве катализатора применяют окись ванадия. Серную кислоту можно заменить фосфорной или другими кислотами.

(см. скан)

<< Предыдущий параграф Следующий параграф >>
Оглавление